【摘要】  綜述了遠(yuǎn)志及其制劑中化學(xué)成分分析方法，為中藥遠(yuǎn)志及其制劑的質(zhì)量控制提供參考。

【關(guān)鍵詞】  遠(yuǎn)志； 化學(xué)成分； 分析方法

Advances on the Analytical Technologies of Chemical Components in Radix Polygalae

　　Abstract：The modern analytical technologies used in Radix Polygalae and its preparations are summarized, and useful references for quality control of Radix Polygalae and its preparations are provided.

　　Key words： Radix Polygalae;  Chemical components;   Analytical technologies

    遠(yuǎn)志為遠(yuǎn)志科(Polygalaceae)植物遠(yuǎn)志Polygala tenuifolia Willd．或卵葉遠(yuǎn)志P．sibirica L．的干燥根。現(xiàn)代研究證明遠(yuǎn)志具有鎮(zhèn)咳祛痰、鎮(zhèn)靜催眠、降壓、改善腦功能、促進(jìn)體力和智力、抗炎、抗誘變等作用，臨床應(yīng)用于心腎不交，失眠多夢(mèng)，吐痰不爽，健忘，驚悸，乳房腫痛等。遠(yuǎn)志中主要化學(xué)成分有皂苷類(lèi)、呫噸酮類(lèi)、寡聚糖類(lèi)、生物堿類(lèi)、揮發(fā)油類(lèi)以及金屬元素等［1～3 ］。遠(yuǎn)志為大宗常用藥材,近年來(lái)由于市場(chǎng)需求猛增,而野生資源急劇減少［4］,栽培品供應(yīng)有限,商品質(zhì)量明顯下降,直接影響到遠(yuǎn)志的臨床療效。因此,遠(yuǎn)志藥材及其炮制品的質(zhì)量控制研究就成為行業(yè)急待解決的問(wèn)題，本文就遠(yuǎn)志及其制劑中有效成分分析方法進(jìn)行綜述。

　　1  皂苷類(lèi)化合物

    遠(yuǎn)志皂苷是遠(yuǎn)志的主要成分之一，這些皂苷均為五環(huán)三萜類(lèi)皂苷，基本母核為齊墩果酸型，其含量很高，目前分析該類(lèi)成分的方法有紫外－可見(jiàn)分光光度法、薄層色譜及薄層掃描法、高效液相色譜法。

　　1.1  紫外-可見(jiàn)分光光度法（UV-Vis法）

　　由于遠(yuǎn)志皂苷類(lèi)成分在紫外－可見(jiàn)區(qū)僅有末端吸收，采用直接法測(cè)定，對(duì)結(jié)果影響較大，因此文獻(xiàn)均采用比色法，即與顯色劑顯色后在可見(jiàn)光區(qū)測(cè)定吸收度做為定量方法。梁戈亮等［5］采用超聲提取遠(yuǎn)志總皂苷，以遠(yuǎn)志皂苷元為對(duì)照品，香草醛-冰醋酸-高氯酸為顯色劑，在585 nm處測(cè)定遠(yuǎn)志總皂苷含量。結(jié)果表明對(duì)照品在28～63  μg范圍內(nèi)線性良好（r=0.999 2），平均回收率為100.45%，RSD=1.59%（n=5）。夏厚林等［6］以遠(yuǎn)志皂苷元為對(duì)照品，采用香草醛-高氯酸顯色法于560 nm波長(zhǎng)處分別測(cè)定生遠(yuǎn)志和蜜遠(yuǎn)志中遠(yuǎn)志總皂苷的含量。結(jié)果表明生遠(yuǎn)志中的遠(yuǎn)志總皂苷含量為2.096%，蜜遠(yuǎn)志中的遠(yuǎn)志總皂苷平均含量為2.207%。該類(lèi)方法簡(jiǎn)便靈敏，重復(fù)性好，可用于遠(yuǎn)志及遠(yuǎn)志復(fù)方制劑中總皂苷的含量測(cè)定方法。

　　1.2  薄層色譜法（TLC法）與薄層掃描法（TLCS法）

　　薄層色譜法是鑒別中藥及其制劑的最主要的方法。薄層掃描法是薄層色譜技術(shù)與光密度計(jì)和計(jì)算機(jī)結(jié)合起來(lái)的一種先進(jìn)的儀器分析方法。應(yīng)用薄層掃描法可對(duì)復(fù)雜的樣品進(jìn)行分離和測(cè)定，它簡(jiǎn)便快速，靈敏，準(zhǔn)確，專(zhuān)屬性好，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。夏厚林等［6］以遠(yuǎn)志皂苷元為對(duì)照品，硅膠G為吸附劑，三氯甲烷-甲醇-水(65∶35∶10)10℃以下放置的下層溶液為展開(kāi)劑，5%香草醛硫酸無(wú)水乙醇溶液為顯色劑的薄層色譜法鑒別了生遠(yuǎn)志和蜜遠(yuǎn)志。結(jié)果表明遠(yuǎn)志蜜炙后其TLC圖譜并未發(fā)生改變。李成網(wǎng)等［7］采用薄層色譜法對(duì)遠(yuǎn)志滴丸制劑中的遠(yuǎn)志進(jìn)行鑒別。缺遠(yuǎn)志的模擬制劑制成陰性對(duì)照溶液，取遠(yuǎn)志對(duì)照藥材制成對(duì)照藥材溶液，硅膠G為吸附劑，以石油醚-氯仿-冰醋酸(10∶10∶2) 為展開(kāi)劑，2%香草醛硫酸溶液為顯色劑，供試品色譜中, 在與對(duì)照藥材相應(yīng)的位置上, 顯相同顏色的斑點(diǎn), 而陰性對(duì)照色譜中無(wú)此斑點(diǎn)。劉友平等［8］采用薄層掃描法進(jìn)行測(cè)定遠(yuǎn)志中遠(yuǎn)志皂苷元的含量。結(jié)果表明遠(yuǎn)志皂苷元在1～5   μg之間線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r＝0.998 4，回收率為100.93%，測(cè)定的RSD＝3.14%（n=5）。

　　1.3  高效液相色譜法（HPLC法）

　　高效液相色譜法是目前測(cè)定遠(yuǎn)志及其制劑中皂苷類(lèi)化合物含量的最主要方法。李軍等［9］和董曉兵等［10］以細(xì)葉遠(yuǎn)志皂苷為對(duì)照品、色譜柱為Alltima C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）、流動(dòng)相為甲醇-0.05％磷酸溶液（65∶35）、流速1.0 ml/min和檢測(cè)波長(zhǎng)202 nm的色譜條件測(cè)定了遠(yuǎn)志藥材中總皂苷以及天王補(bǔ)心丸和歸脾丸中細(xì)葉遠(yuǎn)志皂苷的含量。徐榮初等［11］建立復(fù)方海蛇膠囊中遠(yuǎn)志酸的含量測(cè)定方法。方法：色譜柱為Calesil ODS-100柱（250 mm×4.6 mm, 5 μm），流動(dòng)相為甲醇-水-磷酸（70∶30∶0.05），流速為1.0  ml/min，檢測(cè)波長(zhǎng)為210 nm。結(jié)果平均回收率為99.21％，RSD=1.97％（n=6）。唐波等［12］采用HPLC測(cè)定腦力寶顆粒中遠(yuǎn)志皂苷元的含量。方法：以C18化學(xué)鍵合硅膠柱為固定相,乙腈-水-冰醋酸（40∶60∶0.2）為流動(dòng)相,檢測(cè)波長(zhǎng)210 nm。趙云生等［13］采用高效液相色譜法測(cè)定了晉產(chǎn)遠(yuǎn)志種質(zhì)資源皂苷元含量。以上結(jié)果均表明高效液相色譜法也是對(duì)單個(gè)皂苷成分進(jìn)行分離后再測(cè)定，其結(jié)果與紫外－可見(jiàn)分光光度法相比較，具有準(zhǔn)確、可靠、重復(fù)性和專(zhuān)屬性好的優(yōu)點(diǎn)，與薄層掃描法比較，具有操作簡(jiǎn)便、快速、重復(fù)性好等的優(yōu)點(diǎn)。該方法可作為遠(yuǎn)志藥材及含遠(yuǎn)志復(fù)方制劑質(zhì)量控制方法。

　　1.4  極譜法

　　張慧芳等［14］在硼砂與d2＋介質(zhì)中采用單掃描極譜法測(cè)定遠(yuǎn)志中總皂苷元的含量,檢出限為0.342 mg/L。所建立的電化學(xué)分析方法靈敏、簡(jiǎn)便、快速、經(jīng)濟(jì)、重復(fù)性好，可用于遠(yuǎn)志藥材中總皂苷元的含量測(cè)定。

　　2 揮發(fā)油類(lèi)

    目前揮發(fā)性成分的分析方法主要采用氣相色譜法或者氣相色譜法-質(zhì)譜聯(lián)用法。李萍等［15］采用氣相色譜-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用技術(shù)，分析了遠(yuǎn)志藥材中的揮發(fā)性成分。氣相色譜條件：色譜柱為SE-5E型石英彈性毛細(xì)管柱(25 m×0.22 mm)，膜厚0.33 mm，柱溫50～250℃ ，程序升溫4℃/min，載氣He，流速0.5 ml/min，汽化室溫度260℃，進(jìn)樣口溫度280℃。質(zhì)譜條件：電離方式：EI，電離電壓：70 ev，離子源溫度：200℃，掃描范圍：20～500 amu。氣相色譜共分離出55種化合物，經(jīng)與質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較，檢索出18種化學(xué)成分，含量較高的為己酸、苯乙酸、n-十六烷酸、硬脂酸、甲氧基-4-乙烯基苯酚和十六烷酸-1,1-二甲羥基甲酯，相對(duì)百分含量分別為21.52%，6.19%，4.00%，3.09％，1.94％和1.40％。

3  糖類(lèi)化合物

    遠(yuǎn)志中含有多糖和寡聚糖類(lèi)化合物，并且蜜遠(yuǎn)志中添加有單糖—葡萄糖，但是目前文獻(xiàn)研究方法未能分別各類(lèi)糖，而是采用紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定總糖的含量。裴瑾等［16］以葡萄糖為對(duì)照品，采用苯酚-硫酸比色法建立遠(yuǎn)志多糖的含量測(cè)定方法。結(jié)果表明葡萄糖在0.025～0.125 mg/ml線性范圍內(nèi)平均回收率為96.67%，RSD=3.78%（n=6），遠(yuǎn)志根多糖含量為4.84%，地上部分為6.86%。趙云生等［17］應(yīng)用苯酚-硫酸顯色法測(cè)定山西道地藥材晉產(chǎn)遠(yuǎn)志品種資源多糖類(lèi)含量。大部分遠(yuǎn)志藥材的總糖含量達(dá)22%以上，其中可溶性多糖含量一般在12%以上，粗多糖含量大都在10%以下。表明不同資源的多糖含量有顯著性差異。王光志等［18］初以葡萄糖含量為指標(biāo)，以3,5－二硝基水楊酸為顯色劑，在（540±1）nm處測(cè)其吸光度，測(cè)定煉蜜及不同用蜜量蜜遠(yuǎn)志中的葡萄糖含量。表明蜜炙品中葡萄糖含量隨炮制時(shí)加蜜量的增加而依次增加，且二者存在良好的線性關(guān)系。

　　4  無(wú)機(jī)金屬元素

    無(wú)機(jī)金屬元素的含量測(cè)定方法主要是原子吸收光譜法。該法是基于樣品中的基態(tài)原子對(duì)該元素的特征譜線的吸收程度來(lái)測(cè)定待測(cè)元素的含量。喬俊纏等［19］將細(xì)葉遠(yuǎn)志和卵葉遠(yuǎn)志根經(jīng)硝酸－高氯酸消化處理，用空氣－乙炔火焰原子吸收光譜法測(cè)定了Zn，Cu，F(xiàn)e，Mn，K，Ca，Mg等7種金屬元素的含量。結(jié)果顯示二者富含Ca，K，Mg，F(xiàn)e，且除Mg外，卵葉遠(yuǎn)志根中其它6種金屬元素的含量均高于細(xì)葉遠(yuǎn)志。

　　5  其他化學(xué)成分

    夏厚林等［6］采用藥典方法測(cè)定和比較遠(yuǎn)志蜜炙前后70％乙醇浸出物的含量。蜜遠(yuǎn)志的浸出物為50.50%，生遠(yuǎn)志的浸出物為36.53％。

　　6  討論

    文獻(xiàn)主要通過(guò)測(cè)定遠(yuǎn)志皂苷類(lèi)、揮發(fā)油、糖類(lèi)、無(wú)機(jī)金屬以及浸出物的量來(lái)控制遠(yuǎn)志藥材及含遠(yuǎn)志復(fù)方制劑的質(zhì)量。采用的質(zhì)量控制方法有紫外－可見(jiàn)分光光度法、原子吸收光譜法、薄層色譜法及薄層掃描法、高效液相色譜法法、氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用方法等。鑒于遠(yuǎn)志藥材及其制劑成分的復(fù)雜性，我們?cè)谶x定質(zhì)量控制方法時(shí)應(yīng)根據(jù)以下兩個(gè)原則：①根據(jù)臨床用途選定相應(yīng)的指標(biāo)成分；②根據(jù)待測(cè)樣品的復(fù)雜性及對(duì)各分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)選定不同的分析方法。